氯化氢的循环利用是减少氯资源浪费和环境污染的有效措施,那么如何将属于副产物的氯化氢“变废为宝”呢?下面简单介绍一下氯化氢制备氯的方法:
氯气和氯化氢是氯元素的重要存在形态,也是非常重要的化工产品和原料。 氯气主要用于生产PVC、聚氨酯、环氧树脂、有机硅、合成橡胶、氟氯烃、TiO2涂料及一些农用化学品、建筑材料和一些医药制剂等。化工生产大量消耗氯气的同时,通常产生等摩尔的氯化氢气体,因此氯化氢是工业上一种常见的副产物。而HCl却是一种价格便宜、需求量小、很难处理的化学品,过去常采用水吸收法制成盐酸出售或用碱液中和后排放,但两种处理方法都难以令人满意:盐酸需求量小、价格低廉;而排放不仅造成氯资源的大量浪费,同时又污染环境。如果能将副产的HCl直接转化成Cl2加以利用,实现氯元素在工业体系中的循环利用和反应过程的零排放,这样不仅能解决HCl污染问题,同时还会在一定程度上满足工业上对Cl2不断增长的需求,带来巨大的经济效益,符合当代资源循环型社会发展的总体要求。MDI、TDI生产过程中需要消耗大量的氯气原料,同时也副产大量氯化氢气体,将副产氯化氢气体氧化制备氯气供MDI、TDI装置循环使用,不仅可以为副产氯化氢找到出路,又可以减少烧碱装置规模,有效解决园区内的氯碱平衡问题,同时大大降低外部资源、能源(盐、电)的消耗。
氯化氢制备氯主要有电解法、无机氧化剂直接氧化法和催化氧化法(即Deacon过程):A、电解法将副产HCl通过电解转化为Cl2和H2,属于比较传统的方法. 该方法投资大、能耗高,经济成本上不具优势。 B、直接氧化法是利用NO2, SO3, NOHSO4和混合酸HNO3/H2SO4等无机氧化剂直接氧化HCl制备Cl2的一种方法,反应在液相进行,典型的有Weldson法、KCl–Chlor过程等;这些方法比较突出的缺点是设备复杂、反应过程中产生腐蚀性物质、氯化氢转化不完全、产物分离困难、废液难以处理,同时能耗也较大,因而不能得到广泛应用。C、催化氧化法是在催化剂存在下以空气或氧气作为氧化剂氧化HCl生成C12的方法,反应过程是一个放热的可逆过程,具有能耗低、操作简单等优点,目前是最容易实现工业化的方法,具有代表性的催化氧化法主要有Deacon过程、MT–Chlor过程和Shell-Chlor过程等。据报道,日本住友化学已授权拜耳公司使用该技术在上海化工区的拜耳基地建立一个氯气回收工厂,该技术与传统工艺比较可节约能源消耗50%以上。
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